Abajo en la columna izquierda, dice INICIAR SESIÓN EN MESSENGER, allí salen sus contactos del msn,

solamente veo los conectados, todavía no he practicado con eso, tiene el buscador de sus contactos.
 
Si pinchan un contacto, abajo y a la derecha, les sale una ventanita para el chat.
 
Si chateas con varios contactos a la vez, a medida que los pinches,

estarán todos en la misma ventanita, se muestran en pestañas,

hay que estar pendientes de cambiar de pestaña antes de escribir.
 
No sé como cerrar sesión del chat, ni cambiar el estado de conexión. 

En la barra de arriba al lado de donde dice Hotmail, dice Messenger, 

por allí les presenta los contactos por categoría,

si los tienen por categorías, en el caso contrario, salen unas opciones.

Se pueden sincronizar los contactos del Facebook con los de Hotmail,

tienen que tomar en cuenta que se mezclarán

los contactos del Facebook con los de Hotmail.  Esta función es opcional.