Figlio d'arte, debutta sul palcoscenico all'età di soli sei anni, interpretando la parte di Peppiniello in Miseria e nobiltà, la fortunata commedia di Eduardo Scarpetta, per poi fondare una fortunata compagnia teatrale con i due fratelli, il Trio De Vico . Negli anni trenta, anni in cui il Trio si cimenta nell'avanspettacolo con buon successo, De Vico conosce Anna Campori, cantante d'operetta e attrice romana, anch'ella figlia d'arte, che diventerà sua compagna di vita e di scena. Nel 1962 il grande Eduardo De Filippo lo chiama ad interpretare, in Natale in casa Cupiello, la parte di Nennillo e di qui ha l'opportunità di recitare in molte commedie del grande autore napoletano, alcune delle quali per la televisione. Ma la grande popolarità arriva con Giovanna, la nonna del Corsaro Nero, trasmissione televisiva andata in onda dal 1961 al 1966 in cui De Vico, assieme alla moglie e a Giulio Marchetti, riscuote grande successo nella parte di Nicolino. Nel 1971,  prende parte a Annella di Porta Capuana la commedia che ha segnato la riapertura dello storico Teatro Sannazaro. Bravo attore di prosa, negli anni della maturità viene chiamato dal regista Antonio Calenda in molti spettacoli di successo, tra cui Cinecittà (1985) e Aspettando Godot  (1990). Vanno ricordati i numerosissimi film cui De Vico ha partecipato, quasi sempre come caratterista o spalla comica dalla innegabile bravura. E' morto  all'ospedale Fatebenefratelli di Roma dove era ricoverato.